- Autor(in)
- Referenz
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- Seitenbereich
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0081 - 0096
- Zusammenfsg.
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<B>Desorption- and Reactionkinetics of the Alkaline Earth Elements Calcium and Strontium with Chlorine on a Tungsten Surface - Part I: Chemical Equilibrium of the Surface Reaction M + Cl &rlhar2; MCl in the Steady State (M = Ca, Br)</B>
Mit Hilfe der positiven und der negativen Oberflächenionisation wurde die Reaktion M + Cl = MCl (M = Ca, Sr) auf einer heißen Wolframoberfläche im stationären Zustand untersucht. Durch Vergleich der Meßergebnisse bei Aufdampfen von M und Cl<sub>2</sub> bzw. von MCl<sub>2</sub> konnte nachgewiesen werden, daß die Reaktion bei Adsorbertemperaturen <I>T</I> zwischen 1600 K und 2000 K im chemischen Gleichgewicht abläft; bei höheren Temperaturen kann dieses Gleichgewicht durch die Desorption der Reaktionspartner erheblich gestört werden. Im chemischen Gleichgewicht liefern die Messungen die Dissoziationsenergie von MCl-Molekülen im Gasraum (<I>D</I><sub>CaCl</sub><sup>G</sup> = (3,9 ± 0,15) eV, <I>D</I><sub>SrCl</sub><sup>G</sup> = (4,2 ± 0,15) eV), bei starker Störung des Gleichgewichts die Differenz zwischen der Aktivierungsenergie der Desorption und der Aktivierungsenergie der Dissoziation von MCl Molekülen an der Oberfläche (ẽ<sub>CaCl</sub><sup>des</sup> - &Dtilde;<sub>CaCl</sub><sup>S</sup> = (1,6 ± 0,2) eV, ẽ<sub>SrCl</sub><sup>des</sup> - &Dtilde;<sub>SrCl</sub><sup>S</sup> = (1,4 ± 0,2) eV).
Utilizing positive and negative surface ionization the reaction M + Cl = MCl (M = Ca, Sr) was studied at a hot tungsten surface under steady state conditions. Comparing the results obtained either by simultaneous M- and Cl<sub>2</sub> -exposures or by MCl<sub>2</sub> -exposure the existence of chemical equilibrium could be confirmed for the reaction in the temperature interval 1600 K.2000 K; at higher temperatures this equilibrium can be disturbed considerably by the desorption of the reacting components. From the experimental results we obtained under conditions of chemical equilibrium the energy of dissociation of MCl-molecules in the gasphase (<I>D</I><sub>CaCl</sub><sup>G</sup> = (3.9 ± 0.15) eV, <I>D</I><sub>SrCl</sub><sup>G</sup> = (4.2 ± 0.15)eV) and in the case of a strong disturbance of the equilibrium the difference between the activation energies of desorption and of dissociation of MCl-molecules on the surface (ẽ<sub>CaCl</sub><sup>des</sup> - &Dtilde;<sub>CaCl</sub><sup>S</sup> = (1.6 ± 0.2) eV, ẽ<sub>SrCl</sub><sup>des</sup> - &Dtilde;<sub>SrCl</sub><sup>S</sup> = (1.4 ± 0.2) eV).
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- Forschungsartikel