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Auf diese Weise erklärt sich leicht der Gehalt des Electrolyten an Metall der Electrode, den Oberbeck und Edler (Mitth. des nat. V. für Neuvorpommern u. Rügen. 22. p. 79. 1890) annehmen, um die Thatsache zu erklären, dass die electromotorische Kraft nur dann durch das Metall des Electrolyten beeinflusst wird, wenn dieses mit dem der Electrode übereinstimmt.
dass in jedem messbaren Raume innerhalb des Electrolyten, die Zahl der positiven Theilmolecüle gleich der der negativen sei. Dass diese Forderung nicht immer erfüllt zu sein braucht, haben Ostwald und Nernst (Ostwald, Allg. Chemie. 2. p. 783. 1893)
Ebenso erklärt sich auch leicht der Einfluss des Luftgehaltes auf die electromotorische Kraft der Luftelectroden Warburg's (Wied. Ann. 38. p. 321. 1889).
Endlich wird durch diese Anschauungen die irrthümliche Auffassung Brown's ( phil. Mag. (5) 27. p. 384. 1889) verhindert, dass durch die freiwillige Auflösung des Quecksilbers in Schwefelsäure das erstere negativ gegen die letztere werde, während die Beobachtung doch gerade das Gegentheil zeigt.
nachgewiesen. Man kann aber die Existenz freier positiver Electricität in der Flüssigkeit und freier negativer im Metall vermeiden, wenn man sich den Anschauungen von Giese (Wied. Ann. 37. p. 576. 1889) anschliesst: Die negativ geladenen Quecksilberionen würden sich im Electrolyten auflösen, indem jedes Ion sein negative Ladung zunächst mit 1 bez. 2 positiv geladenen Wasserstoff Ionen des Electrolyten austauschen und mit dem Anion einer Schwefelsäuremolecüle schwefelsaures Quecksilber bilden würde; HgSO4 oder Hg2SO4, während sich die dadurch überschüssig gewordenen Kationen dieser Schwefelsäuremolecüle mit den durch Austausch ihrer Ladungen gegen Quecksilber negativ gewordenen H-Ionen zu neutralen Wasserstoff (H+H-) vereinigen würden. Ist der Electrolyt lufthaltig, so wird diese Umsetzung leichter vor sich gehen, weil sich die durch das Quecksilber negativ gewordenen H-Ionen unter Austausch mit dem positiven Ion der Sauerstoffmolecüle, die positiven H+ der Schwefelsäure direct mit dem negativen O- zu Wasser (H+H+O-) vereinigen werden.
p109_1) Vgl. Graetz, „Ueber die Bewegungserscheinungen an capillaren Quecksilberelectroden“. Dissertation. Breslau 1879.
p109_2) Lippmann, Pogg. Ann. 149. p. 546. 1873.
p109_3) Lippmann, Ann. chim. phys. (5) 5. p. 494. 1875.
p109_4) v. Helmholtz, Wissensch. Abh. I. p. 925. 1885;
p109_5) Lippmann, l. c.
p110_1) Arth. König, Wied. Ann. 16. p. 1. 1882.
p110_2) Ostwald, Zeitschr. f. phys. Chem. 1. p. 583. 1887.
p110_3) Paschen, Wied. Ann. 41. p. 42. 1890.
p110_4) Lippmann, l. c.
p110_5) Warburg, Wied. Ann. 41. p. 1. 1890.
p110_6) Warburg, Wied. Ann. 38. p. 321. 1889.
p111_1) Planck, Wied. Ann. 44. p. 385. 1891.
p111_2) Ostwald, Allg. Chemie 2. p. 25. 1893.
p112_1) Lippmann, Ann. chim. phys. (5) 5. p. 494. 1875.
p113_1) Quincke, Pogg. Ann. 153. p. 161. 1874.
p113_2) König, Wied. Ann. 16. p. 1. 1882.
p113_3) Wiedemann, Lehre von der Electr. II. p. 691 ff. 1883.
p114_1) Pratt, Amer. Jour. (Sill J.) (3) 35. p. 143. 1888.
p114_2) Paschen, Wied. Ann. 39. p. 43. 1890.
p115_1) Meyer, Wied. Ann. 45. p. 508. 1892.
p117_1) Lippmann, C. R. 95. p. 186. 1882.
p118_1) Giese, Wied. Ann. 37. p. 576. 1889.
p119_1) Vgl. Warburg, Wied. Ann. 38. p. 328. 1889.
p119_2) Bei der beschriebenen Art der Bildung der der natürlichen Potentialdifferenz entsprechenden Doppelschicht erhält man im Quecksilber freie negative und im Electroyten freie positive Electricität; es müssen also im Innern desselben Kationen im Ueberschuss vorhanden sein, während Clausius (Pogg. Ann. 101. p. 345. 1857) verlangt,
p120_1) Planck, Wied. Ann. p. 385. 1891.
p125_1) Le Blanc, Ostwald's Zeitschr. 8. p. 99. 1891.
p128_1) Planck, Wied. Ann. 44. p. 415. 1891.
p128_2) Blondlot, Beibl. 5. p. 532. 1881.
p129_1) Oberbeck, Wied. Ann. 21. p. 139. 1884.
p130_1) Ostwald, Allg. Chemie. 2. p. 813. 1893.
p130_2) Lippmann, Ann. chim. phys. (5) 5. p. 494. 1875.
p134_1) Wiedeburg, Wied. Ann. 51. p. 321. 1894.
vgl. König, Wied. Ann. 16. p. 1. 1882.
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